小轎車與電動車相撞時，如果小轎車全責，根據相關規定進行理賠的流程如下：

首先，在確定小轎車全責的情況下，需要對電動車的損失進行賠償，包括修車費、醫療費、交通費、精神補償費、誤工費等。賠付金額應在合理范圍內，并按照一定的標準進行劃分。

其次，根據交警部門出具的交通事故認定書來確認事故責任。保險公司將在機動車第三者責任強制保險責任限額內進行賠償。如果賠償金額超過保險責任限額，則剩余部分由責任方承擔。

針對人身賠償，包括醫療費用、誤工費和交通費等，需要根據實際情況進行賠付。根據傷亡情況的不同，賠償項目可能會有十幾到二十項不等。賠償費用的數額從幾百到上百萬都有可能。

此外，對于物損賠償，建議進行物損評估，包括衣服、鞋子、電瓶車等。物損評估可以向警察提出申請，由責任方負擔評估費用。

保險公司的賠償方式取決于交警提供的事故責任認定書。如果雙方能夠友好協商解決，則可以按照協商結果進行賠償。但如果協商不成功，車主可以選擇委托律師或交警來清算賠償數額，或者提起訴訟。如果雙方無法達成協議或協商失敗，可以報警，由交警負責處理。