如果汽車與電動車相撞，在劃分主次責時需要按照事故發生的起因、誰是過錯方、電動車是不是機動車等來決定賠償額度和標準。如果電動車的時速超過25km/h，低于50km/h，則屬于機動車一類，在分配賠償責任和額度時則和非機動車不同，在處理事故時，只需要按照機動車事故處理辦法來劃定賠償責任。

汽車與電動車相撞，如果電動車不是非機動車，則需要按照事故發生的實際情況來判定理賠責任和額度。如果電動車是過錯方，那么電動車承擔全部責任。如果汽車是過錯方，那么，汽車承擔全責。如果雙方都有責任，則按照事故發生的實際情況決定主責和次責，被認定為主責的一方，需要承擔70%的賠償責任，余下的一方承擔30%的賠償責任。

如果電動車是非機動車，這時汽車如果與電動車相撞，交警在處理事故賠償時，需要參照國家道路交通安全法中的規定來處理，該法規規定，如果機動車與非機動車相撞，首先由保險公司賠付機動車第三者責任強制保險責任范圍內的款項，超出保險范圍的賠償由事故責任認定來劃分。如果汽車是過錯方，承擔全部責任。如果電動車是主責，則需要承擔70%的賠償責任，剩余30%由汽車車主承擔。如果汽車不是事故過錯方，那么，最多只需要承擔10%的賠償責任。