根據鐵路部門的規定，《鐵路旅客運輸規定》第十五條，未滿14歲的兒童是不可以單獨買火車票的。這是為了確保兒童的人身安全，因為車站環境復雜，存在一些不法分子。所以，兒童在出行時需要有大人全程陪同才能乘坐火車。兒童購買火車票可以直接前往火車站的售票窗口或代售點購買，也可以在12306官網上購買。

具體的流程是：先登錄12306官網，在個人中心添加兒童信息，選擇兒童票，填寫姓名和證件號碼。然后選擇出發地、目的地、出發日期等信息，并核對乘車人信息。最后提交訂單。需要注意的是，如果實際年齡超過14周歲，即使在網上購買了兒童票，上車后還是需要補齊票價。